2、當電子撞出軌道,他們留下的空位,使原子不穩定。原子必須立即被填充來糾正這個不穩定,這些空位可以由更高的軌道上的電子移動到一個較低的軌道。例如,如果一個電子轉移從原子內層(最接近核),從下殼體的一個電子可以向下移動,以填補空缺。這就是熒光。
3、X射線束打在樣品表面的原子殼上,電子被激發后從原子殼內層軌道發生位移,這種位移的發生是由于從分析儀發出的X-射線束與在適當的軌道保持電子結合能發出的能量差;當X射線束的能量高于電子結合能就會發生位移。在原子中,電子以特定的能量固定在特定的位置,這就決定了它們的軌道。此外,一個原子軌道殼之間的間距是每個元素的原子的獨特之處,所以,原子鉀(K)與金(Au),或銀(Ag)相比具有不同的電子層之間的距離。??
5、離原子核越遠的電子,逃逸的能量越高。因此,當電子從較高電子層到靠近原子核的電子層時,要損失一些能量。損失的能量數與兩個電子層間的能量差相等,由兩個電子層的距離決定。對每個元素來說,兩個軌道間的距離是唯一的,如上所述。??